Se nella sintesi di alchilpoliglicosidi vengono utilizzati alcoli grassi contenenti 16 o più atomi di carbonio per molecola, il prodotto risultante è solubile in acqua solo a concentrazioni molto basse, in genere con DP da 1,2 a 2. Di seguito vengono denominati alchilpoliglicosidi insolubili in acqua. Tra questi alchilpoliglicosidi, le caratteristiche non polari sono dominanti a causa della lunga catena alchilica. Questi non vengono utilizzati come tensioattivi ma principalmente come emulsionanti nelle formulazioni cosmetiche.
La reazione osservata del glucosio con dodecanoli/tetradecanoli è ampiamente applicabile alla sintesi di alchil poliglicosidi insolubili in acqua, come i cetil/ottadecil poliglicosidi. Le reazioni acido-catalizzate avvengono a temperature, pressioni e rapporti molari simili tra le materie prime. Tuttavia, a causa della loro bassa solubilità, questi prodotti sono più difficili da raffinare e sbiancare come paste a base d'acqua. È importante produrre prodotti con basso contenuto di ammonio e colore chiaro subito dopo la fase di reazione, evitando così ulteriori trattamenti.
Il sottoprodotto indesiderato più importante è il poliglucosio. Ha un colore giallo-marrone e quindi deteriora significativamente il colore. Inoltre, la presenza di elevate concentrazioni di poliglucosio rende difficile concentrare la miscela di reazione per distillazione, poiché il poliglucosio tende a decomporsi molto rapidamente all'aumentare della temperatura. Questo, in ultima analisi, compromette anche le proprietà prestazionali.
Poiché la velocità di formazione del polidestrosio aumenta significativamente verso la fine della reazione, la reazione termina prematuramente a circa l'80% di conversione del glucosio, abbassando la temperatura e neutralizzando il catalizzatore. Per garantire una qualità del prodotto uniforme e riproducibile, viene utilizzata un'analisi online per monitorare accuratamente la trasformazione. Al termine, il glucosio non reagito è presente come solido sospeso e può essere facilmente rimosso mediante successiva filtrazione. Dopo la rimozione del glucosio, il prodotto contiene circa 1-2 q di polidestrosio, che viene emulsionato in goccioline molto fini. Selezionando il coadiuvante di filtrazione appropriato, il polidestrosio può essere completamente rimosso nella seconda fase di filtrazione.
Con questo processo si ottiene un prodotto sostanzialmente privo di glicosio e polidestrosio, contenente dal 15 al 30% di alchilpoliglicosidi a catena lunga (C16/18) e dall'85 al 70% di alcol grasso (C16/18-OH). Poiché il prodotto ha un punto di fusione elevato, viene normalmente commercializzato come solido sotto forma di scaglie o pellet.
Livelli elevati di alcoli a catena lunga sono accettabili perché molte lozioni cosmetiche contengono grandi quantità dello stesso alcol. Pertanto, gli alchilpoliglicosidi possono essere utilizzati direttamente come alchilpoliglicosidi/alcoli grassi.
I tipi piuttosto recenti di alchilpoliglicosidi insolubili in acqua contengono circa il 500% di alchilpoliglicosidi e il 500% di alcoli grassi. In questo caso, una parte dell'alcol grasso viene rimossa mediante distillazione sotto vuoto e la decomposizione termica viene soppressa mantenendo la temperatura e il tempo di residenza il più bassi possibile. (Figura 7) Questo tipo di prodotto concentrato amplia notevolmente la gamma di applicazioni degli alchilpoliglicosidi insolubili in acqua.