Se nella sintesi di alchilpoliglicosidi vengono utilizzati alcoli grassi contenenti 16 o più atomi di carbonio per molecola, il prodotto risultante è solubile in acqua solo a concentrazioni molto basse, tipicamente DP da 1,2 a 2. Essi verranno di seguito denominati alchil insolubili in acqua. poliglicosidi. Tra questi alchil poliglicosidi, le caratteristiche non polari sono dominanti a causa della lunga catena alchilica. Questi non sono usati come tensioattivi ma sono usati principalmente come emulsionanti nelle formulazioni cosmetiche.
La reazione osservata del glucosio con dodecanoli/tetradecanoli è ampiamente applicabile alla sintesi di poliglicosidi alchilici insolubili in acqua, come i poliglicosidi cetil/ottadecilici. Le reazioni catalizzate da acidi avvengono a temperature, pressioni e rapporti molari simili tra le materie prime. Tuttavia, a causa della loro bassa solubilità, questi prodotti sono più difficili da raffinare e sbiancare come le paste a base acqua. È importante produrre prodotti a basso contenuto e di colore chiaro direttamente dopo la fase di reazione, evitando così ulteriori trattamenti.
Il sottoprodotto indesiderato più importante è il poliglucosio. È marrone-giallastro e quindi deteriora notevolmente il colore. Inoltre, la presenza di elevate concentrazioni di poliglucosio rende difficile la concentrazione della miscela di reazione mediante distillazione, poiché il poliglucosio tende a decomporsi molto rapidamente all'aumentare della temperatura. Ciò alla fine compromette anche le proprietà prestazionali.
Poiché la velocità di formazione del polidestrosio aumenta significativamente verso la fine della reazione, la reazione termina prematuramente a circa l'80% di conversione del glucosio abbassando la temperatura e neutralizzando il catalizzatore. Per garantire una qualità del prodotto uniforme e riproducibile, viene utilizzata l'analisi online per tracciare accuratamente la trasformazione. Al termine, il glucosio non reagito è presente come solido sospeso e può essere facilmente rimosso mediante successiva filtrazione. Dopo aver eliminato il glucosio, il prodotto contiene circa 1-2q di polidestrosio, che risulta emulsionato in goccioline finissime. Selezionando il coadiuvante di filtrazione appropriato, il polidestrosio può essere completamente rimosso nella seconda fase di filtrazione.
Con questo processo si ottiene un prodotto sostanzialmente esente da glicosio e polidestrosio contenente dal 15 al 30% di alchilpoliglicosidi a catena lunga (C 16/18) e dall'85 al 70% di alcol grasso (C16/18-OH). Poiché il prodotto ha un elevato punto di fusione, viene normalmente commercializzato come solido sotto forma di scaglie o pellet.
Livelli elevati di alcoli a catena lunga sono accettabili perché molte lozioni cosmetiche contengono grandi quantità dello stesso alcol. Pertanto gli alchilpoliglicosidi possono essere utilizzati direttamente come alchilpoliglicosidi/alcoli grassi.
I tipi abbastanza recenti di poliglicosidi alchilici insolubili in acqua contengono circa il 500% di poliglicosidi alchilici e il 500% di alcoli grassi. In questo caso, una parte dell'alcol grasso viene rimossa mediante distillazione sotto vuoto e la decomposizione termica viene soppressa mantenendo la temperatura e il tempo di permanenza il più basso possibile. (Figura 7) Questo tipo di prodotto concentrato amplia notevolmente la gamma di applicazioni degli alchilpoliglicosidi insolubili in acqua.